Arquitectura polinuclear basada en sistemas luminiscentes de oro(i) con ligandos acetiluro y/o fosfina

Résumé

Una parte del trabajo que se recoge en este Memoria se centra en la síntesis y caracterización de distintos derivados fosfinoalquinilo de oro(I). Con el objetivo de obtener complejos que presenten distintas características estructurales y electrónicas se ha modificado el ligando acetiluro, la nuclearidad, los ligandos fosfina y la presencia de heteroátomos en estos ligandos. Todos ellos presentan intensas emisiones que han sido estudiadas. Algunos de ellos destacan por sus peculiares propiedades ópticas, mostrando transiciones distintas al variar la temperatura o al disminuir el tamaño de grano por molienda. Aprovechando la capacidad del átomo de oro de establecer interacciones metalofílicas y la posibilidad de coordinar nuevos metales a la densidad electrónica del triple enlace se ha estudiado también la reactividad frente a otras sales metálicas. Modificando las características de estas sales se han podido obtener desde derivados dímeros hasta materiales de alta nuclearidad con interesantes propiedades estructurales. Dependiendo del metal, ha sido posible modificar también las propiedades ópticas, obteniéndose complejos donde las transiciones están localizadas en los ligandos o derivados donde los orbitales de los átomos metálicos juegan un papel mucho más importante en sus emisiones. En otra parte del trabajo se describe la síntesis de distintos derivados de oro y plata con ligandos fosfina que presentan en su esqueleto grupos aromáticos. Además se analiza cómo el metal y la variación en el ligando trans al átomo de fósforo de la fosfina afecta a las propiedades ópticas de estos compuestos. Y, adicionalmente, se presentan los primeros estudios realizados sobre la reactividad de compuestos de oro en ausencia de disolvente. En el último capítulo se describen diversas reacciones en las que se demuestra que es posible obtener derivados homo- y heteropolinucleares de oro llevando a cabo la reacción mediante agitación de los reactivos en un molino de bolas, sin presencia de un medio que los disuelva.