Nuevas aplicaciones de la química del titanoceno(III)reducción de radicales carbonados y síntesis bioinspirada de esqueletos terpénicos

Resumen

En un primer apartado se presenta una introducción general, denominada ¿los complejos de titanoceno(III) como herramientas en química radicalaria¿ donde se recoge una revisión general de la reactividad del complejo de cloruro de bis(ciclopentadienil)titanio(III) y las aplicaciones frente a distintos sustratos: epóxidos, haluros activados y grupos carbonilos, así como la reactividad de dicho complejo combinado con los complejos de paladio y níquel. A continuación dos capítulos, cada uno de ellos con antecedentes, objetivos y resultados y discusión. El primer capítulo se ha titulado ¿ el papel del agua en la química del titanoceno(III); reducción de radicales carbonados¿. El apartado de resultado y discusión de dicho capítulo se encuentra dividido en cuatro apartados. En el primer apartado se presenta un estudio extenso del excepcional comportamiento del agua coordinada a titanoceno(III) como agente donador de átomos de hidrógeno hacia diferentes radicales carbonados. En el segundo apartado se presentarán las aplicaciones de este sistema Ti(III)-H2O para la apertura de epóxidos permitiendo la síntesis de alcoholes con regioquimica anti-Marcovnikov y alcoholes ß¿deuterados. El tercer apartado esta dedicado al estudio del comportamiento del compuesto de Ti(III) en ausencia de agua, aplicándolo a la síntesis de alcoholes alílicos y alquenos. El cuarto y último apartado recoge un estudio de la reducción quimioselectiva de aldehídos en medio acuoso en presencia de Mn metálico y que permite la síntesis eficaz de alcoholes ¿-deuterados. El segundo capítulo se ha titulado ¿ aplicación de la química del titanoceno(III) a la síntesis de productos naturales: Ciclaciones radicalarias en cascada¿. Al igual que en el capitulo anterior, el apartado de resultados y discusión se encuentra subdividido en dos. Un primer apartado dedicado a la síntesis de esqueletos terpénicos polihidroxilados mediante una nueva metodología sintética mediada por titanoceno(III), mediante la cual hemos podido obtener sestertatin 1, los anillos C-D de aspergilloxido y un compuesto modelo de trigonostemon y heudelotin. El segundo apartado de dicho capítulo está basado en un estudio sobre el control de ciclaciones tipo 6-exo frente a 7-endo catalizadas por titanoceno(III) de epoxipoliprenos, permitiendo la síntesis de multitud de interesantes ¿building blocks¿ para la síntesis de terpenos naturales. A continuación se recoge la parte experimetal en inglés, con la descripción de los protocolos experimentales llevados a cabo en la presente Tesis Doctoral, así como la caracterización de los nuevos compuestos obtenidos. En el siguiente apartado se presentan las conclusiones extraídas del trabajo realizado en la Tesis Doctoral, también en inglés. Por último, se han incluido otros resultados obtenidos durante la elaboración de esta Tesis Doctoral, que se presentan de manera resumida en forma de anexos.