Nuevos procesos catalíticos en medio acuoso promovidos por complejos organometálicos de rutenio

  1. Francos Arias, Javier
Supervised by:
  1. Victorio Cadierno Director
  2. José Gimeno Heredia Director

Defence university: Universidad de Oviedo

Fecha de defensa: 29 April 2011

Committee:
  1. José Antonio Mayoral Murillo Chair
  2. Enrique Aguilar Huergo Secretary
  3. María Mar Díaz Requejo Committee member
  4. Adelina Vallribera Massó Committee member
  5. Ernesto de Jesús Alcañiz Committee member

Type: Thesis

Teseo: 306221 DIALNET

Abstract

En el Capítulo 1 se describe un proceso tandem, sin precedentes bibliográficos previos, para la reducción de alcoholes alílicos en los correspondientes alcoholes saturados catalizado por los complejos [RuCl(mu-Cl)(¿6-C6Me6)2] y [RuCl2(¿3:¿2:¿3-C12H18)], tanto en medio orgánico como acuoso. Dicha transformación consta de dos etapas, siendo la primera de ellas la isomerización del doble enlace C=C del alcohol alílico para generar un compuesto carbonílico intermedio que, en una segunda etapa, sufre la reducción del enlace C=O. En el Capítulo 2 se presenta la síntesis y caracterización de una familia variada de complejos hidrosolubles de rutenio(II) y rutenio(IV) de fórmula general [RuCl2(¿6-areno)(L)] y [RuCl2(¿3:¿3-C10H16)(L)] (L = fosfina hidrosoluble), respectivamente, así como estudios preliminares sobre el anclaje de los mismos en nanopartículas magnéticas Fe3O4@SiO2. Estos derivados han mostrado ser catalizadores muy eficientes para la hidratación selectiva de nitrilos en amidas en medio acuoso y bajo condiciones de pH neutro. En el Capítulo 3 se describe la actividad catalítica de los complejos hidrosolubles de rutenio(II) y rutenio(IV) sintetizados en el Capítulo 2 en reacciones de adición de ácidos carboxílicos a alquinoles empleando agua como disolvente. Dicho proceso, que permite acceder a ß-oxoésteres con buenos rendimientos, no contaba hasta la fecha con precedentes bibliográficos en medio acuoso. Por último, en el Capítulo 4 se recogen una serie de estudios sobre otros procesos catalíticos que transcurren en medios de reacción no convencionales, y que constituyen nuevas metodologías sintéticas, eficientes y selectivas de interés en Química Orgánica. Se presentan discusiones breves en cada caso, adjuntando las separatas de las publicaciones que han generado para su consulta en caso necesario.