Comparación de diferentes estrategias de inmovilización de catalizadores quirales de tipo bis (oxazolina)-cobre

Resumen

En este trabajo se ha llevado a cabo la inmovilización de complejos bis(oxazolina)-cobre mediante diferentes estrategias que se clasifican según el tipo de interacción entre estos complejos y el soporte utilizado. Dichas estrategias se clasifican en: -Inmovilización mediante interacciones electrostáticas en soportes aniónicos como las arcillas y los materiales híbridos nafión sílice. La posibilidad de preparar catalizadores heterogéneos por intercambio iónico depende, principalmente de la estabilidad del complejo. En el caso de complejos no muy estables, como los de box(tBu)-Cu existe un equilibrio entre la forma complejada y libre del cobre. La variación de varios parámetros como el disolvente de intercmbio o el catión a intercambiar modifican este equilibrio. El uso de ligandos más coordinantes como son las azabis(oxazolinas), conduce a las mejores enantioselectividades encontradas en la reacción de ciclopropanación entre estireno y diazoacetato de etilo utilizando un catalizador soportado. Además, la naturaleza del disolvente empleado en la reacción puede modificar la fuerza de las interacciones catalizador-soporte. Esto modifica notablemente la actividad catalítica, pero además en sólidos de naturaleza laminar pueden cambiar totalmente el curso estereoquímico de la reacción, al actuar la superficie del soporte como un nuevo ligando voluminoso. -Inmovilización en líquidos iónicos: El uso de líquidos iónicos ha permitido la obtención de catalizadores recuperables para reacciones catalizadas por complejos bis(oxazolina)-cobre. La utilización de líquidos iónicos es especialmente ventajosa respecto a los sólidos aniónicos en el caso de utilizar complejos no muy estables, ya que evita las interacciones estéricas entre el soporte y el ligando quiral. Existen varios factores que juegan un papel importante en la reacción de ciclopropanación catalizada por complejos bis(oxazolina)-cobre en líquidos iónicos, como son la nat