Complejos de iridio con ligandos tipo pinza p,p,si

Resumen

El objetivo de la tesis doctoral es la consecución y estudio de complejos de iridio(III) coordinativamente insaturados cuyo estado fundamental sea reactivo. En otras palabras, se persigue la síntesis de complejos catalíticamente activos que presenten, en el estado fundamental, ligandos catalíticamente relevantes (hidruro, alquil, alquenil, carbeno, etc..) en disposición relativa cis con respecto a las vacantes de coordinación del complejo. Esta situación, óptima desde el punto de vista de la reactividad, es extremadamente poco frecuente, puesto que los menionados ligandos catalíticamente relevantes son siempre grupos de gran efecto e influencia trans, y por tanto fuerzan que la geometría molecular de menor energía sea aquella en que la vacante de coordinación sea trans a estos ligandos. La estrategia para conseguir este tipo de complejos es la utilización de ligandos auxiliares con grupos silil (sp3) cuya influencia y efecto trans supera al de los mencionados ligandos catalíticamente relevantes.11 Para asegurar la efectividad de estos grupos silil, estos se introducirán en estructuras de ligando de tipo pinza, de las que se espera que favorezcan complejos insaturados y estables. El objetivo último de este tipo de complejos es desarrollar catalizadores cuya favorable geometría en el estado fundamental se traduzca en ventajas cinéticas y/o en una mejora de la estabilidad durante la catálisis. Es previsible, no obstante, que tales complejos presenten algunos problemas derivados de la utilización de átomos donores de silicio sp3, como son la existencia de isómeros o la afinidad por reactivos oxigenados o hidruros. La caracterización de este tipo de potenciales problemas y el estudio de su incidencia en la catálisis son también objetivos de esta Tesis Doctoral.