Avances en síntesis orgánica mediante cp2ticl. Nuevas reacciones de desoxigenación y olefinación de carbonilos

Résumé

Uno de los principales objetivos descritos en esta tesis doctoral, ha sido el desarrollo de nuevas estrategias sintéticas encaminadas a la síntesis de productos naturales bioactivos. Abordar la síntesis de moléculas bioactivas es un ejercicio interesante de creatividad a través del correcto diseño de retrosíntesis, persiguiendo el empleo de estrategias cada vez más limpias, suaves y eficaces. En este sentido la química de radicales libres es actualemente una de las principales herramientas en síntesis orgánica, gracias a que opera bajo condiciones suaves de reacción y a la elevada selectividad que presentan sus distintos procesos. Dentro de los reactivos que participan en química radicalaria, el complejo monocloruro de titanoceno, es un reactivo suave y eficaz para la generación de radicales carbonados en síntesis orgánica, siendo su empleo muy útil en la formación de enlaces C-C e intercambio de grupos funcionales. Por tanto, este reactivo ha sido seleccionado como herramienta sintética para los trabajos aquí desarrollados, debido a sus extraordinarias cualidades para la generación de radicales y su eficaz transformación. Actualmente la utilidad sintética de este reactivo se centra mayoritariamente en su reacción con sustratos que contienen epóxidos, haluros activados y grupos carbonilo. Teniendo en cuenta todo lo anteriormente mencionadom en esta tesis doctoral se van a plantear una serie de estudios encaminados a mejorar alguna de las aplicaciones sintéticas de este reactivo, así como el desarrollo de novedosas aplicaciones y metodologías derivadas de su interacción con enlaces C-O, como: desoxigenación de alcoholes y olefinación de carbonilos. Los principales capítulos o objetivos de este trabajo son: -Formación de enlaces C-C a partir de haluros activados. -Ciclaciones radicalarias. -Desoxigenación de alcoholes -Olefinación de carbonilos.