Especiación analítica de selenio mediante el acoplamiento GC-MSaplicación a muestras medioambientales

  1. José Antonio Pozas Escobar
Dirigée par:
  1. José Luis Gómez Ariza Directeur
  2. Emilio Morales Carrillo de Albornoz Directeur

Université de défendre: Universidad de Huelva

Fecha de defensa: 12 décembre 1996

Jury:
  1. Gemma Rauret Dalmau President
  2. Rafael Beltrán Lucena Secrétaire
  3. Leandro Picabea de la Peña Rapporteur
  4. Fernando de Pablos Pons Rapporteur
  5. Carmen Cámara Rica Rapporteur
Département:
  1. QUIMICA. PROF. JOSE CARLOS VILCHEZ MARTIN

Type: Thèses

Teseo: 63513 DIALNET

Résumé

Se ha desarrollado un procedimiento analítico para la especiacion simultanea de especies de selenio con significación medioambiental: Inorgánica (selenitos y seleniatos) y orgánicas (dimetilselenio, dimetildiselenio, dietilselenio y dietildiselenio). La separación y determinación de especies se ha llevado a cabo mediante gc-ms. La determinación de se(iv) se realiza mediante su derivatizacion previa con 4-cl-o-fenilendiamina y posterior extracción con disolvente orgánicos. Para la determinación de se(vi) es necesario una etapa adicional de reducción a se(iv) con acido clorhídrico. En el sistema gc-ms se detectan directamente las 4 especies orgánicas estudiadas, pero la estabilidad termica de las especies diselenicas mejora mediante formación de los correspondientes selenoles por reacción con cinc y ácido clorhídrico y posterior atrapamiento con 1-fluoro-2, 4-dinitrobenceno. Para poder cuantificar las bajas concentraciones de estos compuestos presentes en muestras medioambientales: Agua y sedimentos, es necesario una etapa previa de preconcentracion, la cual se realiza con selenio inorganico a partir de matrices acuosas con cartuchos de intercambio anionico fuerte, incluyéndose el se(iv) con ácido formaico y el se(vi) con acido formico y el se(vi) con ácido clorhídrico. Para las especies orgánicas se utiliza una extracción en fase solida con cartuchos c-18 y con elucion mediante disulfuro de carbono. Los limites de deteccion que se obtienen, expresados como cantidad de se, oscilan desde 0.77 ppt para el se(iv) a 1.57 ppb para el dimetilselenio. La lixiviacion de selenio inorgánico en sedimentos se realiza en medio basico con ayuda de ultrasonidos y las especies orgánicas se liberan mediante la técnica de espacio de cabeza dinámico empleando como absorbente carbon activo. Esta misma técnica se ha utilizado para realizar estudios de biometilacion en sedimentos incubados con selenito o seleniato a 50ºc. En estos estudios se determino la pr