Reacciones de formación de enlaces C-C y C-N catalizadas por complejos de cobre y oro

Resumen

Los trabajos que se presentan en esta Memoria describen la síntesis y caracterización asi como actividad catalítica de complejos de cobre(I) y oro(I) con ligandos del tipo tris(pirazolilmetil)amina, tris(pirazolil)metano benos N-heterocíclicos en reacciones de formación de enlaces C-C y C-N. Esta Tesis Doctoral se divide en cuatro Capítulos. El primero describe la preparación y caracterización estructural de nuevos complejos de cobre (I) con ligandos del tipo tris(pirazolilmetil) amina (Tpax). Asimismo, se estudian las capacidades catalíticas de estos complejos en reacciones de inserción de carbenos y nitrenos a sustratos saturados e insaturados comparando de este modo la actividad catalítica que presentan estos complejos con la observada con otros complejos de cobre(I) con ligandos tridentados ya conocidos, como son s(pirazolil) borato (Tpx) y el tris(pirazolil) metano (Tpmx). En el segundo Capítulo de esta Tesis Doctoral se describe el uso de complejos de cobre(I) con ligandos tris (pirazolil)borato (Tpx) en reacciones de funcionalización de enlaces C-H de derivados del indol utilizando compuestos como fuente carbénica. Dado que la reacción transcurre a través de un intermedio propano, se ha podido llevar a cabo, de manera consecutiva, la funcionalización de las posiciones C2 y C3 indol. Asimismo, se han realizado estudios mecanísticos para elucidar el mecanismo de reacción de ionalización índoles mediante transferencia de carbenos. n el tercer Capítulo de esta Tesis Doctoral se presenta la síntesis y caracterización de nuevas sales de azolio fluoradas precursoras de ligandos NHC y se han preparado los correspondientes complejos de Cu(I) i(I). Por otro lado, estos nuevos complejos de oro se han empleado como catalizadores en la reacción de ionalización de metano con el diazoacetato de etilo utilizando C02 supercrítico como disolvente de la reacción. El último capítulo de esta Tesis Doctoral está dedicado al estudio de la capacidad catalítica de los complejos NHC-Au(I) en la reacción de Mannich entre iminas y compuestos 1,3-dicarbonílicos. Este Capítulo está escrito en inglés, para cumplir con la normativa vigente de la Universidad de Huelva para poder optar al título de Doctorado Internacional.