Fosfinas y fosfitos quirales, síntesis y aplicaciones en procesos catalíticos enantioselectivos

Abstract

La presente Tesis Doctoral tiene como objetivo la preparación de nuevos ligandos fosforados para su aplicación en reacciones catalíticas enantioselectivas. A partir de las consideraciones utilizadas en el diseño de los ligandos, se ha dividido la memoria en dos partes. En el Capítulo 1 se describe diversos ligandos monodentados de tipo fosfito con sustituyentes carbohidrato, que se han evaluado en la hidrosililación enantioselectiva de la acetofenona. Los estudios catalíticos se han complementado con otros sobre la reactividad de los fosfitos frente a los complejos olefinicos (Rh(C1)(COD))2 y (Rh(C1)(C2H4))2, utilizados como precursores metálicos en las reacciones de hidrosililación. Por su parte, el Capítulo 2 trata sobre el estudio de la síntesis y diversas características de una serie de nuevos ligandos bifuncionales del tipo fosfina-fosfito. El procedimiento sintético utilizando para la preparación de estos ligandos permite la optimización de la estructura del catalizador, mediante la introducción de diversos grupos fosfito y fosfito con características electrónicas y estéricas diferentes. Finalmente, los ligandos preparados se han empleado en la hidrogenación catalizada por especies de Rh(I) de las olefinas proquirales itaconato de dimetilo y Z-alfa-N-acetamidocinamato de metilo. En estas reacciones se han alcanzado niveles de enantioselectividad de hasta el 99.8 y 99.5% ee, respectivamente.