Predicción de constantes de velocidad para procesos de transferencia electrónica a partir de medidas estáticas

Zusammenfassung

1. Se ha demostrado que es posible predecir la energía libre de activación de procesos de transferencia electrónica, tanto en ausencia como en presencia de efectos dinámicos del disolvente, a partir de medidas estáticas (ópticas, electroquímicas y/o termodinámicas). 2. En los sistemas micelares se ha puesto de manifiesto que el efecto del campo eléctrico micelar sobre las transferencias electrónicas es más importante cuando el sistema reactivo y la micela tienen carga de distinto signo. 3. En las mezclas agua/disolvente orgánico existe una componente extra en la energía de reorganización, a la que se ha llamado λexc, que es debida al movimiento de las moléculas del disolvente como consecuencia de los cambios en la solvatación preferencial en el proceso de activación y que contribuye sensiblemente a la energía de reorganización total.