Calix[4]pyrrole based receptors for the recognition of ion pairs

Resumen

La presente tesis describe la síntesis y los estudios de formación de complejos de receptor sintéticos supramoleculares. Los receptores están basados en calix[4]pirroles, capaces de interaccionar con especies cargadas así como con especies neutras y polares a través de la formación de enlaces de hidrogeno. Los estudios de formación de complejos se llevaron a cabo en cloroformo a través de experimentos de RMN y por calorimetría (en ingles Isothermal Titration Calorimetry, ITC) y en fase gas mediante el uso de técnicas basadas en ESI-MS. En primer lugar, presentamos la síntesis de un bis(calix[4]pirrol) basado en dos unidades de calix[4]pirrol unidos por dos anillos de triazol como espaciadores. El receptor sintético resultó ser adecuado para el reconocimiento de sales de tetraalquilamonio de cianato y cloruro con altos valores de constantes de afinidad. La geometría del complejo y la cooperatividad del evento eran dependientes del catión usado. También investigamos la formación de complejos pseudorotaxanados asistida por pares iónicos usando un N-óxido como componente lineal. Observamos la formación de dos isómeros diferentes dependiendo de la coordinación del anión y el componente lineal en cada uno de las dos cavidades del receptor. Posteriormente, describimos la síntesis de un receptor con topología de [2]rotaxano obtenido mediante la implantación de dos grupos voluminosos a los extremos del componente lineal previamente enhebrado en el macrocíclo (en inglés stoppering). Se describen también brevemente las capacidades del receptor para coordinar