Carbenos N-heterobicíclicos con quiralidad axialDiseño, síntesis y aplicaciones en catálisis asimétrica

Résumé

En esta Tesis Doctoral se recogen los resultados obtenidos en la síntesis, resolución y química de coordinación de nuevos carbenos N-heterocíclicos estables integrados en sistemas de biarilo con quiralidad axial. En concreto, se han desarrollado dos nuevas familias de carbenos N-heterocíclicos que incorporan estructuras de imidazo[1,5-a]isoquinolin-2-ilideno o [1,2,4]triazolo[4,3-b]isoquinolin-3-ilidenos en un sistema biarílico. Adicionalmente, se ha estudiado la aplicación de estos carbenos como ligandos en reacciones catalíticas enantioselectivas que en la actualidad no disponen de alternativas o carecen de un adecuado grado de generalidad y selectividad. En el apartado I.1 se recogen generalidades acerca de los carbenos N-heterocíclicos, describiendo la naturaleza, estructura y estabilidad de los mismos, asi como su reactividad y aplicaciones en catálisis enantioselectiva. En el apartado I.2 se describen los resultados obtenidos en el desarrollo de nuevas sales de [1,2,4]triazo[4,3-b]isoquinolinio y de imidazo[1,5-b]isoquinolinio con quiralidad axial, precursoras de nuevos carbenos N-heterocíclicos. Se ha diseñado una ruta sintética eficiente que permite obtener estas nuevas familias de compuestos con una alta variabilidad estructural y a gran escala. En el apartado I.3 se recoge la síntesis de una serie de complejos de plata basados en estas estructuras, complejos de oro (I) preparados por transmetalación y algunos complejos catiónicos de oro (I). Además se ha estudiado la aplicación de estos complejos de oro (I) en la reacción de cicloadición intermolecular [4+2] entre alenamidas y dienos y se han llevado a cabo ensayos preliminares de la primera reacción de cicloadición enatioselectiva [2+2] entre alquenos y alquinos empleando como catalizadores complejos de oro (I). En el apartado II se recogen los resultados obtenidos en la estancia realizada en el laboratorio del Dr. Martin Smith en la Universidad de Oxford. En ella, se llevaron a cabo estudios preliminares de reacciones de electrociclación en catálisis asimétrica empleando como catalizador un alcaloide de la cinchona.